Hay dos formas:
1.- Usa partition Magic, en concreto la utilidad Drive Mapper
2.-Panel de control -> Herramientas administrativas -> Administracion de equipos -> Almacenamiento -> Administracion de discos. Alli pinchas con el secundario del raton sobre el VOLUMEN ( la letra que sea) y pulsas "Cambiar la letra y ruta de acceso de unidad..." Ojo, hay dos formas de hacerlo:
A- Desconecta el CD que quieres cambiar de letra, y luego ve a lo que te acabo de poner y cambia la letra del disco que quieres en lugar del CD (es decir la unidad D la pasas a F) Si no lo haces asi, no podras poner la letra del lector a el HD ya que estara en uso (para evitar problemas, casi que desconecta los dos lectores y no te liaras)
B- pasa el lector F a una letra cualquiera (Z por ejmeplo) pasa el disco duro a F y vuelves a pasar el lector a D
Saludos!
(PS: Si no es una cosa que te sea REALMENTE necesaria, yo no tocaria nada, no sea cosa que se te escoñe todo. Mas todavia si en el segundo disco duro puedas tener programas u otro sistema operativo)