Sólo agradecer a todos la ayuda.
Por si al siguiente que venga despistado como yo le sirve:
Modelo: FAT 40GB CECHG04
CFW anterior: Hermes 3.41 (HDD de 500)
0. USB fat32 con CFW HABIB 4.66 v1.01
1. Instalado CFW HABIB 4.66 v1.01 desde XMB.
2. Instalado MultiMan 04.66.10
3. Ripeados ISOS desde MultiMan y funcionando.
4. Transformados Backups extraidos, con ps3 genISO y funcionando
5. Antiguos Backups (formato extraido) detectados sin problemas y funcionando
6. Detección HDD externo NTFS (para copiar backups más rápido)
.
Solucionado añadiendo VID y PID al archivo USB.CFG de Multiman.
Así que hasta el momento todo correcto. Gracias a todos.