En Ajustes -> Conexiones (o Redes e Internet o donde te permita activar y desactivar el 4G)
Tienes que entrar en redes móviles-> Uso de datos de aplicaciones -> La aplicación
Ahí puedes buscar qué aplicación y bloquearle en Wifi o en 4G.
Una cosa acerca de esta función. Si bloqueas que una APP no pueda usar el WIFI y sí el 4G, únicamente funcionará cuando no estés conectado a una red WiFi y lo mismo al revés.
Si bloqueas el uso de 4G a una app y permites solo WiFi, únicamente funcionará cuando estes conectado al WiFi.
No se puede hacer que al mismo tiempo funcione el Wifi y el 4G para que unas apps utilicen el WiFi y otras el 4G.