Editar la configuracion de Grub: /boot/grub/menu.lst (por ahora no hay GUI bonito para ello)
Tienes 1001 hilos sobre eso, pero basicamente la linea que pone "Default 0" indica que el que se arranca por defecto es la primera opcion, si pones 2, 3 o lo que toque, te arrancara el correspondiente.