Si el XBMC es reciente(no se desde cuando lo implementa), dandole al Boton blanco, te sale un menu, eliges "elegir por defecto"
Antes tienes que haber creado un "acceso directo", es decir, nada más entrar en videos, le das a "Añadir fuente" y buscas la carpeta que quieras poner. A partir de ahí la tendras como una unidad más ^_^. Incluso puedes editar las otras. Yo por ejemplo tengo:
-DVD
-En XBOX
-En mi PC
-En ordenador Luis (mi hermano)