Hola,
Es como dice AngelCaido pero yo no edito el xml.
Necesitas tener Xbox y Pc conectados por red, esto supongo que ya lo tienes.
Despues es suficiente con darle a la opción de compartir sobre las carpetas que quieras ver en la xbox, sin necesidad de ningun software extra, lo haces desde el propio windows.
Despues dentro del XBMC en la configuración, si es una versión modernita no hace falta editar el xml, tienes en el menu de configuración una parte donde puedes indicarle el usuario y password para entrar en los recursos previamente compartidos en algun pc. Luego cuando vayas a videos, musica etc, te listará TODO lo que tengas compartido, si entras por "SMB network" o algo así.