Pues me autocontesto...
Anteriormente, usaba VLC para reproducir videos; ahora he cambiado a mplayerX.
Lo que he hecho es, conectar el MBP a la TV con HDMI y configurando la Alineación, dejando el monitor externo a un lateral; una vez hecho esto, arrastro la ventana del mplayerx y le doy a pantalla completa, y listo!
Este último paso no me dejaba hacerlo el VLC; ocurría que al darle a pantalla completa se me ponía en negro la pantalla del MBP, lo cual me impedía trabajar.