Yo creo que hotmail no usa POP ni SMTP y por eso hay que usar webmail o Outlook que para eso es de Microsoft.
De todas formas no sé si tendrán algún servidor POP o algo porque no uso Hotmail.
Es que hotmail es correo web, o sea, en vez de pop3 te sale un apartado que pone "http". De hecho, en el outlook del office2000 tampoco puedes configurarlo. Creo que sólo es a partir del outlook express 5.0.