Hola:
Tienes dos opciones:
1) Conectarlas directamente: para ello necesitas las dos PS2, dos adaptadores de red y un cable de red cruzado (no te sirve el que te trae el adaptador de red). El problema que tiene es que no podrás conectar más consolas de esta forma.
2) Comprarte un hub o un switch (unos 24 euros) y conectar las consolas a este. También necesitarás los adaptadores de red, y para este caso sí que te sirven los cables que traen los adaptadores de red.
Después simplemente tendrás que ponerle dos IP´s a las consolas compatibles y una máscara de red y todo debería ir bien (ejemplo: IP1: 192.168.0.10, IP2:192.168.0.11, máscara de red: 255.255.255.0).
Espero que te sirva de ayuda.
Saludos.