edita el archivo
/home/pi/.config/lxsession/LXDE-pi/autostart
y añade dosbox con los comandos necesarios que quieras, aunque creo que dosbox tiene un archivo de configuración para ponerle determinadas cosas fijas. En cuanto arranque el escritorio saltará dosbox.
Dosbox es que es un emulador completo y poca alternativa más habrá (rpix86 creo que hace años que no se toca), la Pi es un CPU ARM por lo que no se puede usar programas que virtualizen sobre x86.