Bueno, pues lo primero que tienes que hacer, es poner a compartir la carpeta donde tengas las peliculas guardadas.
Despues en XBMC, en videos, seleccionamos añadir fuente, y creo que aparece una opcion que dice algo así como buscar/añadir fuente.. selecciona esa opcion y ya deberia salirte la red, (Workgroup o Grupo de trabajo..... etc) y abriendola deberias de ver la carpeta, selecciona y acepta...
Mas o menos asi es como lo tendrias que hacer. lo que te "explico" aqui es un poco por "encima" ya que no estoy en casa y no te lo puedo explicar paso por paso eficientemente.
Salu2