Yo no veo problema alguno en que uses photoshop si igual puedes exportar a eps todo es que seas ordenado y cumplas con los requerimientos de como va cada cosa, me refiero que cada boton, fondo y elemento a usar este en su respectiva carpeta, con Google puedes encontrar muchos tutos para diseñar tu pagina en photoshop y luego montarla con Dreamweaver.
Saludos