Olvídate de tener más VRAM. Ten en cuenta que en un PC, la memoria RAM de vídeo, cuando es compartida, se la asignas desde la BIOS, cosa que no vas a poder hacer en el iMac.
He estado buscando información para ver si la gráfica es intercambiable en el futuro, porque algunos iMac de 27 llevaban la gráfica sin integrar en la placa base, pero no he encontrado nada. En cualquier caso, si se puede cambiar más adelante, será posiblemente difícil encontrar un modelo que te valga y bastante caro.
Saludos.