Desde luego, es solo cuestión de poner en las cabeceras el correo remitente que quieras. Ahora que llegue a la bandeja de spam generalmente depende si se ha enviado de una IP que sea considerada fiable, por el cliente del correo receptor.
Por ejemplo Gmail tiene la función de mandar correos desde cualquier dirección de correo, sin importar que sea de otro dominio (por ejemplo Hotmail), y nadie lo enviará a SPAM, porque la IP de Google es confiable, obviamente para que Gmail te permita esto, tienes que validar que el correo sea tuyo (te manda un mail con una clave para comprobarlo).
Ahora si usas cualquier página patito para enviar esos correos falsos, o usas tu propio ordenador (usando un servidor SMTP), lo más seguro es que lo manden a SPAM e incluso que le pongan una advertencia que se ha falsificado la identidad del remitente.
Y como curiosidad, funciona para el chat de Facebook, porqué Facebook combina el chat con el e-mail, pero a todos esos mensajes de chat, Facebook les pone una advertencia, pues obviamente Facebook sabe que no son enviados de sus propios servidores.
