Buenas! Te cuento cómo lo hago yo:
conecta el usb, abre el símbolo del sistema e introduce:
diskpart
list disk
Aquí te saldrán todas tus unidades de disco, mira el número de disco del USB (guíate por el tamaño) y pon:
select disk X
X como número de disco
Una vez seleccionado, escribe:
clean
create partition primary
active
format fs=fat32 quick
assign
Y una vez hecho, descomprime la imágen del disco de Windows en el USB
EDIT:En vez de entrar a la BIOS y cambiar las opciones de arranque, ¿no te da la opción de elegir la unidad desde la que quieres iniciar?
Si no tienes esa opción,
con el USB conectado, busca en la BIOS las opciones de arranque de disco duro, tendría que aparecerte ahí el USB
EDIT2: Conecta el USB a un puerto USB2.0, no un USB3.0