Aquí dejo comentario actualizado por si puede servir a alguien para jugar Hitman 3 modo vr, como canjear el código correctamente de ps5 vr access, para descargar la versión de PS4 en la que se utilizará dicho modo.
Después de mirar mil foros sin encontrar la solución, aquí lo dejo explicado, paso a paso.
Primero canjear el código que viene en la caja de versión ps5 en la ps store.
Segundo, abriremos el juego de ps5 instalado, Importante, iremos al primer apartado que pone destacado, no al de tienda y a la derecha del todo en noticias debemos esperar que ponga, descargar modo vr, ya que salen más noticias, esperara que salga solo lo de descargar modo vr, le pinchamos y por fin se descarga la versión de PS4 con modo vr.
Tercero, esa es la versión que debemos utilizar y nos dará opción a jugarlo en modo vr.