Mmm que yo recuerde, a cada cuenta añadida en la pestaña enviando se le puede asignar un servidor smtp y al seleccionar la cuenta con la que enviar el mensaje ése es el utilizado, ¿en KDE 4 ya no es así?. No me dio tiempo a mirar eso, estuve trasteando unos días y finalmente cambié a Gnome. Saludos.