1. Primero de todo, como te dicen por aquí comprueba si tienes FIREWALL de WINDOWS activado (o de un antivirus) y lo desactivas (más que nada para comprobar que no te bloquee nada).
2. Segundo, comprueba que la conexión de red en los 2 ordenadores lo tienes como RED PRIVADA (si en uno la tienes privada y en la otra pública, seguro que no te conectará)
3. Pon IPs manuales a los 2 ordenadores (siguiendo la numeración de tu router)...Normalmente el router es 192.168.1.1, pues en un ordenador
PC1 -> 192.168.1.2 PC2-> 192.168.1.3
Máscara 255.255.255.0 255.255.255.0
P. Enlace 192.168.1.1 192.168.1.1
4. Comprueba que el grupo de trabajo del ordenador es el mismo (aunque no afecta), por defecto windows pone WORKGROUP
Una vez que tengas claro esto, en INICIO -> EJECUTAR escribe la ip del otro equipo (o el nombre HOST)
\\192.168.1.3 (si estás en el PC1) o \\192.168.1.2 (si estás en el PC2)
En ese momento, si todo es correcto debería preguntarte el nombre de USUARIO y CONTRASEÑA del equipo contrario (si es correcto).....ya podrías compartir las carpetas (autenticando con el nombre de usuario y la contraseña del otro equipo (en caso de querer hacerlo sin...debes tocar unas opciones, aunque es mejor que utilice la autenticación, por seguridad)