El proceso es bastante sencillo:
1. Crea una partición ext3/ext4 y montala temporalmente en por ejemplo, /media/home
2. Copia todo lo de /home a /media/home, recursivamente y manteniendo los permisos y los dueños de los archivos.
3. Renombra /home a por ejemplo, /home_backup
4. Pon en /etc/fstab que /dev/[s/h]d[X][Y] (la partición) debe montarse en /home.
5. ¡¡Listo!! En caso de error, tienes aún /home_backup, y solo deberías borrar la línea del fstab y renombrar dicho directorio a /home