Buenas, por lo que he leido, parece que tu ordena no deja compartir, pueden ser varias cosas.
Lo primero que deberías hacer es con otro ordenador a ver si éste puede acceder a las carpetas compartidas, tan simple como poner en una ventana \\192.168.0.2 (la IP es ficticia, pon la del ordenador que comparte las carpetas). Si ves que te responde que no tienes recursos o privilegios, ya sabemos que es tu ordenador que no quiere compartir. Tenemos que mirar dos cositas en tu ordenador:
1º Mirar si el servicio de "Servidor" esta habilitado, para ello vamos a Mi PC, botón derecho --> Administrar --> Servicios y Aplicaciones --> Servicios --> Y busca el servicio "Servidor", tiene que estar en "Estado: Iniciado" y "Tipo de Inicio: Automático". Además verás un breve texto de que hace este servicio por si tienes curiosidad.
2ª Mirar si está habilitado el usuario "Invitado", es muy importante que este puesto para que la XBMC pueda entrar sin que le pidan un usuario y una clave. Lo puedes mirar en la misma ventana de Administrar en Usuarios locales y grupos --> Usuarios --> Invitado, asegurate de que está disponible.
Si sigue igual, revisa que no tienes ningún corta fuegos ni cosas raras. Es lo único que se me ocurre
Suerte y un saludo a todos.