Cuando dos maquinas están en la misma subred, como es el caso, el router no se usa absolutamente para nada, o sea, la comunicación se hace de forma directa entre máquinas, generalmente a traves de un HUB o SWITCH al que ambas maquinas están conectadas. El router es un dispositivo que se encarga de enrutar el tráfico entre diferentes redes, que no es el caso.
Asegurate que ambas maquinas (PC y PS2) están bien conectadas al HUB/SWITCH de tu casa, que la luz verde de conexión (link) se enciende en ambas maquinas (generalmente de color verde en el frontal del HUB/SWITCH correspondiente a la boca utilizada) y prueba desde el PC a ejecutar un PING a la IP de la PS2. Si responde afirmativamente implica que hay comunicacion entre tu PC y PS2, y puedes descartar que sea un problema de red. A partir de aquí si no conectas usando el programa, el problema es de configuracion de la aplicacion en tu PC y que tienes algun software tipo firewall o similar que te está cortando el tráfico, por algún motivo. Ocurre mucho en gente con Windows XP y firewall Microsoft activado.