Si el router no es gigabit, entonces será 10/100 como especificas y las transferencias serán de como máximo 10mb/s (megabytes). En caso de que el router fuera 10/100/1000 (router gigabit, que dudo que el de Vodafone lo sea), podria llegar a 100 mb/s.
Para poder aumentar la velocidad, debes de tener todos los dispositivos con puerto ethernet gigabit, es decir el NAS y el PC deben de tenerlo. Si lo tienen, una solucion puede pasar por comprarte un switch de puertos gigabit y conectar el pc y el NAS a él y luego conectar el router al switch.
De este modo la transferencia entre el NAS y el PC podria llegar al 100mb/s.
Pero ten en cuenta que para esto ocurro todos los dispositivos que tengas deben de tener puerto ethernet gigabit y el cable de Cat. 6.
Saludos.