Exacto... ya que en tu red estarás limitado a 100Mbps por culpa del router, la forma mas facil es añadir otra tarjeta de red a cada PC, y conectarlos directamente.
Le tendras que poner a estas tarjetas la IP manualmente, ya que al no estar conectados al router, no les da IP automatica.
Usa un rango de IP diferente en estas tarjetas, para evitar algun conflicto con la red que da el router.
Y lo que dije, desactiva la opcion de compartir archivos en las propiedades de las tarjetas que van al router, si no tienes que compartir nada con otros PCs de la red, asi los PCs usaran el cable directo para compartir entre si.