En opciones
choose an external player
Le das a browse y buscas en archivos de programa o donde lo hayas instalado, donde esté el .exe
Luego como han dicho, cuando entres en algún enlace se te abre con el WMP, pinchas en los dos cuadraditos superpuestos y se va al VLC.
Por cierto, a mí me iba a saltos con el WMP, al darle a los cuadrados, me iba a saltos con el VLC... lo he quitado, y al volver al WMP me va perfecto, ahora me da miedo darle al enlace de canal + y quitar el argelino este o de donde sea jajaja