Si es un PC moderno, entonces tienes que poner un pulsador momentáneo, y no un interruptor, ya que si pones un interruptor el equipo se va a encender, si, pero a los pocos segundos volverá a apagarse...
Lo suyo es que compres un pulsador en una tienda de componentes electrónicos, y simplemente tienes que conectar sus dos extremos a los dos pines de la placa base en los que normalmente iría el pulsador de la caja. Suele venir marcado como POWER_BUTTON o PWR_BTN...
Ejemplos de pulsadores que puedes poner serían
estos, o si buscas algo más original,
este quedaría curioso...
Lo único, y aún a riesgo de ser cansino, que sea un pulsador momentáneo, o lo que es lo mismo, que cierre el contacto únicamente cuando está pulsado, y no se quede siempre cerrado, que si no te vas a reir con el power-on-power-off contínuo (o eso, o si quieres ponerlo a modo de "trampa" para que nadie sepa que para encender el equipo hay que pulsarlo una vez, y acto seguido otra para que no se apague...)